众所周知，五颜六色以及具有各种功能的纺织品需要通过化学染料来进行处理，而载体染料由于其低廉的成本在常温常压下有助于分散染料对其染色，被广泛应用在纺织印染行业。研究表明，大多数载体染料对人体有潜在的致畸和致癌性，且不易分解，对环境十分有害。欧盟规定对其在纺织品中残留量限定总量不超过1ppm，所以纺织品中的有机氯载体作为生态纺织品检测的重要项目。采用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪，对纺织品的氯化苯和氯化甲苯进行分析，得到了比较满意的测试效果。
1.仪器简介
GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪，具有完全的自主知识产权，拥有多项技术，可广泛应用于高分子材料、环境保护、电子电器、医药、石油化工、食品安全、纺织皮革等多行业中有害物质的检测。
图1.GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪外观图
2.实验部分
2.1 测试原理
样品经剪碎后准确称取，经正己烷萃取过滤后，用GCMS分析。依据目标化合物的保留时间和标准质谱图或特征离子定性定量，用外标法定量。
2.2主要仪器设备、耗材和试剂
GC-MS 6800 气相色谱质谱联用仪，配有EI（江苏天瑞仪器股份有限公司）；
分析天平：十万分之一（BT 125D，赛多利斯科学仪器（北京）有限公司）；
氯化苯/氯化甲苯混合标准品：ρ=1000mg/L ；购自国家标准物质网；
正己烷：HPLC级（默克）。
2.2 仪器测试条件
色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升温条件：初始温度60℃保持2min，10℃/min升至180℃保持4min，20℃/min升至280℃保持2min；
进样方式：分流进样，分流比10:1；
进样量：1.0μL；
进样口温度：280℃；
气质接口温度：280℃；
离子源温度：280℃；
载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；
电离方式：EI；
电离能量：70eV；
溶剂切除时间：4min；
测定方式：TIC（FULL SCAN）定性（扫描范围：45-300amu），SIM模式定量。
3.测试结果
3.1 22种标准物质组分定性结果
1—2-氯甲苯 | 2—3-氯甲苯 | 3—4-氯甲苯 |
4—1,3-二氯苯 | 5—1,4-二氯苯 | 6—1,2-二氯苯 |
7—2,4-二氯甲苯 | 8—2,5-二氯甲苯/2,6-二氯甲苯 | 9— 1,3,5-三氯苯 |
10—3,4-二氯甲苯/2，3-二氯甲苯 | 11—1,2,4-三氯苯 | 12—1,2,3-三氯苯 |
13—2,4,5-三氯甲苯 | 14—2,3,6-三氯甲苯 | 15—1,2,4,5-四氯苯 |
16—1,2,3,5-四氯苯 | 17—1,2,3,4-四氯苯 | 18—五氯苯 |
19—2,3,4,5,6-五氯甲苯 | 20—六氯苯 |
图2. 22种标准物质总离子流色谱图
图3、2-氯甲苯/3-氯甲苯/4-氯甲苯质谱图
图4、1,3-二氯苯/1,4-二氯苯/1,2-二氯苯质谱图
图5、2,4-二氯甲苯 /2,5-二氯甲苯/2，6-二氯甲苯/3,4-二氯甲苯/
2,3-二氯甲苯质谱图
图6、 1,3,5-三氯苯/1,2,4-三氯苯/ 1,2,3-三氯苯质谱图
图7、2,4,5-三氯甲苯/2,3,6-三氯甲苯质谱图
图8、1,2,4,5-四氯苯/1,2,3,5-四氯苯/1,2,3,4-四氯苯质谱图
图9、五氯苯质谱图
图10、2,3,4,5,6-五氯甲苯质谱图
图11、六氯苯质谱图
表1.各目标物基本测试信息
化合物 | 英文名称 | CAS号 | 特征离子 |
2-氯甲苯 | 2-chlorotoluene | 95-49-8 | 126 91 63 |
3-氯甲苯 | 3-chlorotoluene | 108-41-8 | 126 91 63 |
4-氯甲苯 | 4-chlorotoluene | 106-43-4 | 126 91 63 |
1,3-二氯苯 | 1,3-dichlorobenzene | 541-73-1 | 146 111 75 |
1,4-二氯苯 | 1,4-dichlorobenzene | 106-46-7 | 146 111 75 |
1,2-二氯苯 | 1,2-dichlorobenzene | 95-50-1 | 146 111 75 |
2,4-二氯甲苯 | 2,4-dichlorotoluene | 95-73-8 | 160 89 125 |
2,5-二氯甲苯/ 2,6-二氯甲苯 | 2,5-dichlorotoluene/ 2,6-dichlorotoluene | 19398-61-9/ 118-69-4 | 160 89 125 |
1,3,5-三氯苯 | 1,3,5-trichlorobenzene | 108-70-3 | 180 145 182 |
3,4-二氯甲苯/ 2,3-二氯甲苯 | 3,4-dichlorotoluene/ 2,3-dichlorotoluene | 95-75-0/ 32768-54-0 | 160 89 125 |
1,2,4-三氯苯 | 1,2,4-trichlorobenzene | 120-82-1 | 180 145 182 |
1,2,3-三氯苯 | 1,2,3-trichlorobenzene | 87-61-6 | 180 145 182 |
2,4,5-三氯甲苯 | 2,4,5-trichlorotoluene | 108-70-3 | 159 123 194 |
2,3,6-三氯甲苯 | 2,3,6-trichlorotoluene | 2077-46-5 | 159 123 194 |
1,2,4,5-四氯苯 | 1,2,4,5-tetrachlorobenzene | 95-94-3 | 216 179 181 |
1,2,3,5-四氯苯 | 1,2,3,5-tetrachlorobenzene | 634-90-2 | 216 179 181 |
1,2,3,4-四氯苯 | 1,2,3,4-tetrachlorobenzene | 634-66-2 | 216 179 181 |
五氯苯 | pentachlorobenzene | 608-93-5 | 250 180 215 |
2,3,4,5,6-五氯甲苯 | 2,3,4,5,6-pentachlorotoluene | 877-11-2 | 264 191 229 |
六氯苯 | hexachlorobenzene | 118-74-1 | 284 214 249 |
3.2 样品测试
图12.实际样品测试图
4.总结
本实验采用气相色谱质谱联用法（GC-MS），在SIM扫描模式下对氯化苯和氯化甲苯化合物进行测试，方法稳定可靠，线性范围好，灵敏度高，受杂质峰干扰小，完全符合欧盟限量的要求。
5．参考文献
[1] GB/T 20384-2006 纺织品 氯化苯和氯化甲苯残留量的测定