摘要:参照WS/T 107.2-2016《尿中碘的测定 第2部分:电感耦合等离子体质谱法》,以2%的硝酸作为稀释剂,将尿液稀释10倍后,用铑做内标校正基体的影响,以标准加入法作为测试方法,测试尿液中总碘的含量。该方法的标准曲线r=0.9999;检出限为0.294μg/L;短期稳定性为0.57%;2个小时的长期稳定性RSD%为1.33%;加标回收率在97.67%和105.2%。实验结果表明,该方法可快速、大批量的检测尿液中的总碘含量。

作为人体必需元素之一的碘,其含量过低或者过高均会导致一系列的疾病,例如甲状腺肿大,因此控制碘的摄入量是必要的,尿液中的碘值可作为评价区域碘营养状况的指标之一。在2016年之前,尿液中的碘含量测试使用的是砷铈催化分光光度法,此法对实验条件要求比较严格,前处理复杂并且使用了剧毒的AS(III)。为获得快速、准确和环保的尿碘测试方法,北京市疾控中心刘丽萍等组织起草了新的测试标准WS/T107.2-2016——使用ICP-MS来测试尿液中的总碘含量。该标准方法由国家卫生和计划生育委员会发布并于2016年10月15日开始施行。该法以(1.0%的TMAH+2.0%的曲拉通-X100)稀释样品并以碲Te作为内标进行测试。本文参照此标准,以2%硝酸作为稀释剂直接稀释尿液,采用标准加入法并用铑内标校正基体的影响。试验结果表明,该方法可快速地获得满意的结果。

 一、材料与方法:

1.1     仪器:

1.1.1电感耦合等离子体质谱仪:江苏天瑞仪器股份有限公司的ICP-MS2000B;标准石英进样系统;镍采样锥和耐高基体的镍截取锥;

1.1.2超纯水系统:Millipore的A20超纯水机,电阻率为18.2MΩ*cm;

1.1.3电子天平:德国赛多利斯BS124s万分之一电子天平;

1.1.4移液设备:Brand的100μL、1000μL、5.00mL移液枪;10mL的胖肚移液管,津玻制品;

1.2     试剂:

1.2.1 10μg/L含有Li、Co、In、Ce、U的调谐液,由各元素单标配置而成;标液为INORGANIC VENTURES公司制品;

1.2.2碘酸钾标准溶液:0.1003mol/L的碘酸钾标准溶液,北京国家海岸鸿蒙标准物质技术有限公司;使用过程中以称重的方式,逐级稀释到6.310mg/L和79.9385μg/L。

1.2.3 63%硝酸:电子级,每种杂质含量均不超过1μg/L;上海圣维公司制品;

1.2.4 铑(Rh)标准溶液:10mg/L;INORGANIC VENTURES公司制品;

1.2     仪器状态:

  在测试之前使用试剂1.2.1调谐液对设备进行调谐,调谐参数和结果如表1:

表1.ICP-MS工作参数

技术指标

参数

技术指标

参数

RF功率/w

1400w

In灵敏度(cps/10μg/L)

459167

载气流量/L*min-1

1.44

U灵敏度(cps/10μg/L)

461687

抽取锥电压/V

-168

氧化物CeO+/Ce+

1.98%

聚焦透镜电压/V

9

双电荷Ce++/Ce+

1.43%

六极杆偏压/V

-3.8

采集模式

跳峰

四极杆偏压

-3.8

驻留时间/ms

5(对铑);20(对I)

采样深度/mm

5.5

通道数

10

Li灵敏度(cps/10μg/L)

108616

采集次数

50

Co灵敏度(cps/10μg/L)

203478

 

1.3   实验步骤:

标准溶液的配置、稀释液的配置、样品处理、样品测试参照WS/T107.2-2016

1、 数据和讨论:

2.1稳定性:

图1和图2分别为同一份尿液样品处理后,以铑作为内标,测试方法的短期稳定性和2小时长期稳定性。为方便比较,使用了归一化的方式显示。

图1.短期稳定性

注:上图中用铑校正的碘其RSD%为0.57%;未用铑校正的碘其RSD%为1.65%

图2.2小时长期稳定性

   注:上图中铑的RSD%为1.87%;铑校正的碘其RSD%为1.33%;未用内标校正的碘其RSD%为1.78%

2.2  线性范围、检出限、精密度和准确度:

2.2.1 线性范围:参照WS/T 107.2-2016,工作曲线如图5:

图3、铑校正的碘工作曲线

 

2.2.2  检出限:参照WS/T 107.2-2016,,测试空白样品11次以其3倍标准偏差作为检出限:

图4、碘的空白试验工作曲线——铑校正

方法检出限如表2:

表2、方法检出限

测试结果ng/L

505.3

491.2

518.2

503.8

504.6

504.6

486.4

504.6

499.4

511.9

490.3

SD = 9.816ng/L

MDL = 3*SD*10(稀释倍数) = 0.294μg/L

2.2.3准确度:

取上述样品10.0mL,添加30.0μg/L的碘标准溶液并用2%稀硝酸稀释到100mL,随同样品做测试以计算回收率。结果如表3:

表3.加标回收率结果

内容

DAY1

DAY2

上机溶液中碘的平均值μg/L

48.79

50.08

样品添加30.0μg/L的测试值

80.35

79.38

加标回收率/%

105.2

97.67

 

参考文献:

1、张妮娜,刘丽萍,吴可欣,王正. 《中国食品卫生杂志》, 2014, 26(2):153-155
2、张伟娜,陈杭亭,谢学锦,陆继龙.《吉林师范大学学报:自然科学版》, 2010, 31(3):6-8
3、张慧敏,黎雪慧,刘桂华,黄铁军. 《中国卫生检验杂志》, 2014(4):493-495
4、张钦龙,高舸. 《中国卫生检验杂志》, 2012(9):2023-2024
5、刘丽萍等. WS/T 107.2-2016《尿中碘的测定 第2部分:电感耦合等离子体质谱法》